Сериал рассказывает о жизни и основных вехах правления царицы Екатерины Великой, начиная с 1763 года. За то время, пока Екатерина занимала трон, Россия пережила войну с Турцией, эпидемии оспы и чумы, «пугачевский бунт» и другие ключевые исторические события. Прежде чем стать Великой и Самодержавицей Всероссийской, Екатерине пришлось столкнуться с дворцовыми интригами, заговорами, предательством близких людей и крупными поражениями. Но строгим и справедливым правлением императрице удалось сохранить власть и целостность страны, раздираемой внутренними и внешними противниками.